Répartition des substitutions isomorphes dans la muscovite

Résumé En Fr

Radoslovich published a refinement of muscovite structure (Acta Cryst. 1960-13-919) in which he as certained a rotation of the tetrahedrons and localization of the isomorphic substitutions in only one out of the two tetrahedral positions. The nature of the central atom was deduced from the length of the "Si" - O bonds. On examining the projections published and applying Luzzatti's statistical test to the observed and calculated structural factors we concluded that the precision had been considerably overestimated. A new refinement, that includes all the Fobs published, was carried out using the method of least squares. The new parameters found considerably improve the factor of reliability, generally maintaining the rotation of the tetrahedra previously mentioned but lead to bonds of identical length between the central atom and the oxygens of the apex of the two tetrahedral positions. This review enabled us to as certain that the chemical content of both the tetrahedral positions is the same and its average composition 3/4 Si + 1/4 is confirmed by the length of the bonds established. These results on the average distribution of the substitutions are henceforth in agreement with the study we have carried out on the exact distribution of these substitutions, derived from diffuse phenomena that have been observed apart from Bragg reflexions.

Radoslovich a publié un affinement de la muscovite (Acta Cryst. 1960-13-919) au terme duquel il trouvait une rotation des tétraèdres et une localisation des substitutions isomorphes sur un seul des 2 sites tétraédriques. La nature de l'atome central était déduite de la longueur des liaisons "Si" -O. L'examen des projections publiées et l'application du test statistique de Luzzati aux facteurs de structure observés et calculés nous a conduit à penser que la précision avait été largement surestimée. Un nouvel affinement, portant sur tous les Fobs publiés, a été effectué en utilisant la méthode des moindres carrés. Les nouveaux paramètres trouvés améliorent sensiblement le facteur de re-liabilité, conservent en général les rotations des tétraèdres signalées mais conduisent à des longueurs de liaison identiques entre l'atome central et les oxygènes des sommets pour les 2 sites tétraédriques . Cette révision nous permet d'affirmer que le contenu chimique des 2 sites tétraédriques est le même et que sa composition moyenne 3/4 Si + 1/4 est confirmé par la longueur de liaison trouvée. Ces résultats sur la répartition moyenne des substitutions sont désormais en accord avec l'étude que nous effectuons sur la distribution précise de ces substitutions, à partir des phénomènes diffus observés en dehors des taches de Bragg.