Composés de l'ion cadmium et de l'ion thiosulfate. V. Etude du système ternaire CdS2O3-Rb2S2O3-H2O à 0°C

Résumé En Fr

The CdS2O3-Rb2S2O3-H2O ternary system has been studied at 0° C by the isothermal solubility method. The formation of two new, priviously unknown compounds, 3Rb2S2O3.CdS2O3.3H2O (I) and Rb2[Cd(S2O3)2] (II) which dissolve in water congruently, has been established. Another stable salt, 3Rb2S2O3.CdS2O3 (III) has been obtained from vacuum dehydration of (I). The three salts have been characterised by chemical analysis, X ray diagrams, Infrared and Raman spectra. Splittings and shiftings of the internal frequencies of the S2O3-- ion in these compounds suggest that thiosulfate groups are bond to cadmium through the terminal sulfur in (I) and (III) while bidentate chelating thiosulfato anions are involved in (II). The latter compound seems to be isostructural whith the corresponding ammonium salt, (NH4.)2[Cd(S2O3)2], as supported by X ray investigations. The influence of water of crystallisation on the Raman spectra of rubidium thiosulfate is briefly discussed.

La méthode de solubilité isotherme a été utilisée pour établir le diagramme d'équilibre du système CdS2O3-Rb2S2O3-H2O à 0° C. Deux sels nouveaux, 3Rb2S2O3.CdS2O3.3H2O (I) et Rb2[Cd(S2O3)2] (II), de solubilité congruente, ont été identifiés. La déshydratation isotherme sous vide de (I) fournit le sel anhydre correspondant, 3 Rb2S2O3.CdS2O3 (III). Les trois sels ont été isolés à l'état cristallin, analysés et caractérisés par quelques propriétés physico-chimiques : radiogrammes X, spectres de vibration infrarouges et Raman. Le dédoublement et le déplacement des fréquences correspondant aux modes normaux de vibration de l'ion S2O3-- caractérisent des groupements thiosulfates monocoordonnés à l'atome de cadmium via l'atome de soufre dans (I) et dans (III). Dans (II), par contre, l'ion thiosulfate, bidentate, serait coordonné à l'atome de cadmium à la fois par 0 et par S. En accord avec les données fournies par la diffraction des rayons X, ce dernier composé serait isostructural avec le sel d'ammonium correspondant, (NH4)2[Cd(S2O3)2]. L'influence de l'eau de cristallisation sur le spectre Raman des différents hydrates du thiosulfate de rubidium est également discutée.